扬州大学俞磊教授课题组利用氟-氧元素交换技术实现无氯合成六氟磷酸锂新工艺
六氟磷酸锂是锂电池工业中的重要基础材料。它是目前锂离子电池电解液主要的商用电解质盐,在锂离子电池电解液中质量百分比为11-16%,占锂离子电池电解液原材料成本的40-60%。随着锂电池行业的迅猛发展,对该材料的需求极其旺盛,导致其价格不断攀升。最新价格甚至高达60万元/吨。生产这一关键材料能够带来很好的经济效益,同时满足不断增长的新能源材料的需求。
传统方法合成六氟磷酸锂需要使用氢氟酸做氟化试剂,将五氯化磷氟化,生成的五氟化磷再与氟化锂反应,合成六氟磷酸锂[1]。这种方法是成熟的工艺路线,但却有着较严重的环境与安全问题:首先,氟化氢作为有毒、高腐蚀的试剂,对环境与操作人员危害较大,使用时有较高的安全风险;其次,该工艺会副产1:6的废酸,亦是一种腐蚀性物质,较难处理,也是环境安全隐患。因此,开发高效、安全、清洁的新工艺合成六氟磷酸锂,对于整个行业的健康发展很有必要。
扬州大学俞磊教授(点击查看介绍)长期从事有工业应用背景的合成化学研究,在长期研究的基础之上,该教授提出“元素转移反应”理论,即通过分析相关反应的元素来源、反应驱动力、产物去处等三个要素,化繁为简,进行高效的工业合成路线开发,以充分利用资源,并将对环境的影响降到最低 [2,3]。在该理论指导下,俞磊教授与天祝宏氟锂业科技发展有限公司合作,进行创造性的六氟磷酸锂新合成工艺的研发,成功实现了非氢氟酸法六氟磷酸锂合成新工艺。在该工艺路线中,通过萤石矿粉(氟化钙)与五氯化磷的直接反应,可以直接产生五氟化磷,进而与氟化锂继续反应,合成六氟磷酸锂 [4]。由于该方法中无需使用氟化氢,从而可以避免了相关安全与环境风险,显著提高了生产工艺的安全性与环保性,并降低成本至少20%以上[2]。值得一提的是,由于使用了非酸性反应环境,该技术还可以显著降低因酸性条件下设备腐蚀而带入的金属杂质,从而明显提高了产品质量。
最近,在前期工作的基础上,该团队进一步发展出更加先进的无氯合成六氟磷酸锂新工艺。与前期工作相比,该方法使用五氧化二磷为磷源,代替五氯化磷,创造性地通过氟-氧交换技术,将其中的氧置换为氟,产生五氟化磷,进而合成六氟磷酸锂(图1)。该方法是非氢氟酸法合成六氟磷酸锂工艺的一个新发展,由于不使用含氯磷源,可以显著降低所合成的六氟磷酸锂产品中氯离子含量,从而提高的下游产品的耐用性,避免因氯离子杂质而带来的产品质量问题:例如,氯会增强电解质材料对器件的腐蚀性[5]。
因此,该技术是合成低氯高纯六氟磷酸锂材料的关键,也是制造相关高性能锂电产品的关键,是生产适应严酷应用场景的高性能设备的关键基础材料,有很好的应用推广价值。
该工作发表于《中国化学快报》(Chinese Chemical Letters)。《中国化学快报》入选中国科技期刊卓越行动计划项目,2020年度影响因子6.779。X-MOL